在使用Retrofit发送请求时出现"Header map was null."错误可能是由于未正确配置请求头导致的。解决方法包括通过OkHttpClient设置Interceptor、自定义Interceptor添加请求头、在API接口中使用@Headers注解等。确保为每个请求设置正确的请求头参数可以避免该错误的发生。