在OkHttp中出现IllegalStateException的原因是新创建的缓存条目没有为特定索引值创建值，可能由于多线程并发访问导致。解决方法包括清除缓存、更新OkHttp版本、检查缓存配置、查看代码逻辑、查看网络环境。示例代码展示了正确使用OkHttp发送网络请求、避免异常的方法。