urllib3库出现DecodeError异常的原因可能是服务器响应的内容使用了某种编码方式，而urllib3在尝试解码时失败了。解决方案包括禁用自动解码、手动解码、使用requests库等方法。具体例子中建议指定合适的解码器和处理异常情况。通过以上方法，可以正确处理urllib3出现DecodeError的问题，并确保程序正常运行。