urllib3库中出现ex()错误的原因可能是网络连接问题、目标服务器故障等，解决方法包括确认库安装、检查网络连接、异常处理、配置超时参数和检查URL地址。异常处理示例代码可帮助捕获异常情况。正确使用urllib3库可通过确认网络连接、检查URL地址和处理异常情况等步骤实现。